一、前言
在水泥生產(chǎn)行業(yè),提起節(jié)能降耗,都非常重視新型干法窯的推廣應(yīng)用、重視節(jié)能磨機(jī)及其系統(tǒng)的選用與優(yōu)化、重視低溫余熱發(fā)電的建設(shè),而對(duì)水泥(熟料)的粒度控制在節(jié)約能源、減少二氧化碳排放、降低原料消耗以及增加混合材摻量等方面的重要作用,只有少數(shù)企業(yè)開(kāi)始有較深的認(rèn)識(shí)。其實(shí),通過(guò)改善水泥的粒度,節(jié)能減排與降耗的潛力是非常巨大的。
二、幾個(gè)逐漸被認(rèn)可的理論觀點(diǎn)
⑴水泥顆粒只有與水發(fā)生反應(yīng),才有膠凝作用和強(qiáng)度,沒(méi)有被水化的部分只起骨架作用。研究表明小于1μm的顆粒在與水的拌和過(guò)程中就完全水化,對(duì)混凝土澆筑體的強(qiáng)度沒(méi)有貢獻(xiàn)。28天,水化深度為5.48μm,即大于11μm的粗顆粒均不能被完全水化,未被水化的內(nèi)核對(duì)混凝土的28天強(qiáng)度也沒(méi)有貢獻(xiàn)。
⑵在相同條件下,粉磨能耗與顆粒的表面積成正比。因此,顆粒越小,單位重量所消耗的粉磨能量也越多。
⑶水泥的合理顆粒組成是指能最大限度地發(fā)揮熟料的膠凝性和具有最緊密的體積堆積密度。熟料膠凝性與顆粒的水化速度和水化程度有關(guān),而堆積密度則由顆粒大小含量比例所決定。在水泥專業(yè)文獻(xiàn)中經(jīng)?吹絻蓚(gè)相互矛盾的水泥顆粒級(jí)配指標(biāo):一個(gè)是關(guān)于水泥最佳性能的顆粒級(jí)配;一個(gè)是符合緊密堆積的Fuller曲線的水泥顆粒級(jí)配。其矛盾在于:前者要求<3μm顆粒小于10%,<1μm顆粒最好沒(méi)有;而后者則要求<3μm顆粒要達(dá)到29%,<1μm顆粒要達(dá)到19%。兩者相差甚遠(yuǎn)。
最理想的狀況是:水泥中熟料的顆粒級(jí)配應(yīng)滿足最佳性能的級(jí)配要求,而<3μm特別是<1μm的顆粒應(yīng)是混合材(或礦物摻合料),如石灰石粉、粉煤灰、礦渣粉等。這些<3μm的細(xì)粉狀混合材填充于水泥熟料顆粒之間的空隙,使水泥顆粒的堆積趨向緊密,向Fuller曲線靠攏。另外,這些細(xì)粉狀混合材的活性比熟料的低,因此在早期水化慢或幾乎不水化,不會(huì)對(duì)水泥的工作性能或混凝土的拌合物的施工性能造成不利影響。而在后期,這些細(xì)粉狀的混合材又可與熟料顆粒水化所產(chǎn)生的Ca(OH)2起二次反應(yīng),生成具有膠凝性的C-S-H凝膠,從而使水泥石結(jié)構(gòu)致密,有利于耐久性提高。歐洲標(biāo)準(zhǔn)在27種水泥中都允許摻加 0-5%的次要附加組分,主要是改善水泥顆粒級(jí)配和工作性,而對(duì)這些次要附加組分的活性無(wú)特殊要求,只要不增加水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量,對(duì)混凝土和砂漿性能無(wú)害,對(duì)鋼筋無(wú)銹蝕即可。歐洲標(biāo)準(zhǔn)的這些內(nèi)容可以給我們一些啟迪。
⑷根據(jù)水泥樣品的實(shí)際粒度分布,可以計(jì)算28天的水化率(水泥或熟料顆粒被水化的體積與總體積之比)以及消耗在1μm以下的(熟料)粉磨能耗占總能耗的比例。沒(méi)有被水化的部分,就是熟料的浪費(fèi)部分;而顆粒被磨到1μm以下的部分,則熟料和粉磨能都被浪費(fèi)了。
三、對(duì)目前水泥粉磨控制參數(shù)的剖析
已有試驗(yàn)研究和生產(chǎn)實(shí)踐表明,水泥的粒度分布與顆粒特征對(duì)水泥性能的影響是很大的。通過(guò)調(diào)整使水泥的粒度分布接近于理想分布,則水泥強(qiáng)度可明顯提高,80μm篩余或比表面積均難以準(zhǔn)確反映水泥的粒度分布,按GB/T17671-1999檢驗(yàn)的水泥強(qiáng)度與水泥的比表面積在多數(shù)情況下沒(méi)有明確的相關(guān)關(guān)系,30μm篩余或45μm篩余是水泥粉磨過(guò)程適宜的控制指標(biāo),在使32μm篩余或45μm篩余處于控制范圍的同時(shí),還應(yīng)該對(duì) RRB分布曲線的特征粒徑 和均勻性系數(shù)(n)進(jìn)行控制,定期檢查和控制水泥的粒度分布是非常必要的。
我國(guó)實(shí)物水泥80μm篩余基本小于5%,甚至接近0,已處于水泥顆粒分布的末端,偏離RRB直線,失去反映水泥顆粒組成的作用,對(duì)磨機(jī)工況的反映不再敏感,因此80μm篩余無(wú)論從保證產(chǎn)品質(zhì)量的角度,還是從調(diào)整粉磨工藝參數(shù)、控制水泥性能的角度都失去了它應(yīng)有的作用。
歐美克公司張福根先生等曾對(duì)10多個(gè)省的多家水泥廠的水泥產(chǎn)品進(jìn)行了巡回檢測(cè)。發(fā)現(xiàn)水泥顆粒分布很不合理:最好樣品、最差樣品、全部平均樣>32μm(在28d內(nèi)未能水化發(fā)揮強(qiáng)度的水泥顆粒)分別為10.92%、 27.94%、18.81%。最好樣品、最差樣品、全部平均樣的過(guò)磨率(小于1μm的過(guò)細(xì)粒消耗的粉磨能量占粉磨總能量的比例)分別為23.3%、33.0%、36.0%。顯然如果我國(guó)水泥的粉磨技術(shù)都能達(dá)到優(yōu)質(zhì)企業(yè)(即較好樣品)的水平,那么熟料的未化率就可降低近8%,粉磨能耗降低10%。熟料的未化率降低,相當(dāng)于節(jié)約了熟料,意味著節(jié)約了原燃材料。如果全國(guó)水泥的平均未化率都以此比例下降,僅此一項(xiàng),節(jié)能降耗潛力就非常大。
以我國(guó)年產(chǎn)水泥14億噸,熟料摻加量為65%計(jì),熟料未化率降低值取8%,由此可計(jì)算出年節(jié)約熟料量為7280萬(wàn)噸。以1噸熟料消耗1.3噸石灰石,噸熟料平均消耗120公斤標(biāo)煤進(jìn)行計(jì)算,年節(jié)約石灰石9464萬(wàn)噸,節(jié)約標(biāo)煤874萬(wàn)噸,減排二氧化碳6400萬(wàn)噸,可見(jiàn)合理控制水泥粒度分布能帶來(lái)了巨大的經(jīng)濟(jì)效益及節(jié)約資源、保護(hù)環(huán)境的社會(huì)效益。如減少過(guò)磨率,則不僅可以大大降低粉磨能耗,而且因?yàn)?lt;1μm顆粒對(duì)水泥強(qiáng)度基本沒(méi)有貢獻(xiàn),若能降低10%的熟料過(guò)磨率,則可進(jìn)一步有利于水泥工業(yè)的節(jié)能減排。
值得指出的是,目前混合材的添加量遠(yuǎn)未達(dá)到理想的水平。進(jìn)一步增加添加量的途徑是混合材的粒度分布要更加合理(比如讓混合材顆粒與熟料顆粒形成最佳堆積)?梢(jiàn)在粉磨過(guò)程中,利用顆粒檢測(cè)與控制技術(shù),優(yōu)化顆粒級(jí)配在節(jié)能降耗中還有巨大的潛力可以挖掘。
四、措施
(一)有效控制水泥的合理顆粒組成
水泥細(xì)度的提高是在大多數(shù)企業(yè)粉磨工藝比較落后和采用80μm方孔篩篩余控制細(xì)度的條件下取得的,因此多數(shù)水泥企業(yè)的水泥顆粒組成處于不合理的狀態(tài)。
目前比較公認(rèn)的水泥最佳性能的顆粒級(jí)配為:3-32μm顆?偭坎荒艿陀65%,<3μm細(xì)顆粒不要超過(guò)10%,>65μm顆粒最好為0,<1μm的顆粒希望沒(méi)有。因?yàn)?-32μm顆粒對(duì)強(qiáng)度增長(zhǎng)起主要作用,特別是16-24μm顆粒對(duì)水泥性能尤為重要,含量越多越好;<3μm的細(xì)顆粒容易結(jié)團(tuán),<1μm的小顆粒在加水?dāng)嚢柚泻芸炀退,?duì)混凝土強(qiáng)度作用很小,且影響水泥與外加劑的適應(yīng)性,易影響水泥性能而導(dǎo)致混凝土開(kāi)裂,嚴(yán)重影響混凝土的耐久性;>65μm的顆粒水化很慢,對(duì)28d強(qiáng)度貢獻(xiàn)很小。 用45μm篩余和比表面積控制細(xì)度操作簡(jiǎn)便、控制有效。
在固定的工藝條件下,使水泥的45μm篩余量和比表面積控制在一個(gè)合理的水平上時(shí),可限制3μm以下和45μm以上的顆粒,以此獲得良好的水泥性能和較低的生產(chǎn)成本。這種細(xì)度控制方法與其它方法相比,具有操作簡(jiǎn)便、控制有效的優(yōu)點(diǎn)。只要取樣進(jìn)行篩析試驗(yàn)和比表面積測(cè)定,就可以為磨機(jī)的操作提供依據(jù)。
(二)顆粒特征與粒度分布的合理控制
與水泥的物理性能(特別是強(qiáng)度)密切相關(guān)的當(dāng)屬水泥中熟料及混合材的粒度分布。熟料的粒度分布會(huì)影響熟料的水化速度、一定時(shí)間內(nèi)的水化程度、標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量、混凝土的水灰比。熟料與混合材的粒度分布共同決定了水泥顆粒的最緊密堆積密度。如前所述,我國(guó)多數(shù)水泥廠的現(xiàn)實(shí)情況是,使用80μm篩余或比表面積作為粉磨過(guò)程例行控制的依據(jù),對(duì)水泥的粒度分布較少關(guān)注,80μm篩余或比表面積與顆粒分布均沒(méi)有很好的相關(guān)關(guān)系。
經(jīng)驗(yàn)表明,在粉磨設(shè)備及其運(yùn)轉(zhuǎn)參數(shù)沒(méi)有明顯改變時(shí),32μm篩余或45μm篩余能夠很好地反映顆粒分布。使用32μm篩余或45μm篩余為粉磨過(guò)程例行控制的依據(jù),在粉磨設(shè)備及其運(yùn)轉(zhuǎn)參數(shù)稍有改變時(shí),可以通過(guò)簡(jiǎn)單的調(diào)節(jié),比如選粉機(jī)的轉(zhuǎn)數(shù)(風(fēng)量),使32μm篩余或45μm篩余還保持在控制目標(biāo)之內(nèi),因此,使用32μm篩余或45μm篩余可作為粉磨過(guò)程例行控制的依據(jù),但若粉磨設(shè)備及其運(yùn)轉(zhuǎn)參數(shù)發(fā)生明顯改變時(shí)則不能很好反映粒度分布。
使用RRB公式可以很好地對(duì)水泥顆粒分布進(jìn)行擬合,控制RRB公式中的兩個(gè)參數(shù):特征粒徑和均勻性系數(shù)(n)即可達(dá)到控制粒度分布的目的。如測(cè)定15μm、20μm、32μm、45μm、63μm篩余,可通過(guò)回歸分析求得特征粒徑和粒度分布。
有一種比較簡(jiǎn)便的方法可以大致判斷粒度分布是否正常,如果使用32μm篩余或45μm篩余作為粉磨過(guò)程例行控制的依據(jù),并且32μm篩余或45μm篩余處于正?刂品秶,可以增加測(cè)定另一個(gè)63μm的篩余,將測(cè)得的篩余與以往粒度分布正常的數(shù)據(jù)進(jìn)行比較,如果增加測(cè)定的篩余數(shù)據(jù)與以往粒度分布正常的數(shù)據(jù)具有明顯區(qū)別,則提示粒度分布可能具有明顯變化。
(三)優(yōu)化水泥顆粒級(jí)配的技術(shù)途徑
由上分析可知,水泥顆粒的級(jí)配應(yīng)從兩方面改善。一是<3μm顆粒既要滿足最佳性能級(jí)配的要求,又要盡量滿足Fuller曲線緊密堆積的要求;二是要減少>60μm的顆粒。
(減少>60 μm顆粒的方法主要有降低入磨粒度、改造磨機(jī)內(nèi)部結(jié)構(gòu)、調(diào)整磨內(nèi)研磨體級(jí)配、采用新型選粉機(jī)和對(duì)老式選粉機(jī)進(jìn)行改造等。)
⑴熟料與易磨性好的混合材共同粉磨
在熟料中加入一些易磨性好的混合材如石灰石、粉煤灰等共同粉磨。由于這些混合材易磨性好,因此在水泥顆粒中,混合材的粒徑比熟料的小?梢云谕,共同粉磨工藝中的石灰石或粉煤灰應(yīng)該能提供更多的<3μm顆粒,從而優(yōu)化水泥的顆粒級(jí)配。 ⑵難磨的混合材與熟料分別粉磨再混合
對(duì)于比熟料難磨的混合材宜采用分別粉磨然后混合的方法。例如礦渣的粉磨功指數(shù)為23kWh/t,比熟料的16.4kWh/t高。若用共同粉磨的方法,礦渣的粒徑比熟料的粗。共同粉磨時(shí),水泥的比表面積為350m2/kg時(shí),礦渣的比表面積只有230-280m2/kg。因此要分別粉磨。也可先對(duì)難磨的礦渣進(jìn)行預(yù)粉磨,再與熟料共同粉磨,但效果不如分別粉磨好。
⑶在預(yù)拌混凝土?xí)r加入磨細(xì)礦物摻合料改善膠凝材料(或水泥)的顆粒級(jí)配
在預(yù)拌混凝土生產(chǎn)中已廣泛采用摻礦物摻合料的技術(shù),主要是為了節(jié)約水泥、降低成本和提高混凝土的耐久性。但對(duì)摻礦物摻合料改善水泥顆粒級(jí)配、減少混凝土拌合物單方用水量和提高和易性的認(rèn)識(shí)還不足。 要改善水泥的級(jí)配,礦物摻合料的粒徑必須比水泥的粒徑小,最好為水泥粒徑的0.414倍或更小。就目前所常用的礦物摻合料來(lái)看,礦渣粉的比表面積最好在450m2/kg或45 μm篩余< 12%。否則不易達(dá)到改善水泥顆粒級(jí)配的目的。
(四)合理使用助磨劑
在粉磨過(guò)程中,加入少量的外加劑,以消除細(xì)粉粘附和聚集現(xiàn)象,加快物料的粉磨速度,提高粉磨效率,還能提高3-30μm含量10-20%,有利于球磨機(jī)優(yōu)質(zhì)、節(jié)能、高產(chǎn)。這類外加劑統(tǒng)稱為“助磨劑”。使用助磨劑在大多數(shù)情況下能提高磨機(jī)產(chǎn)量,特別是水泥需要細(xì)磨的情況下更顯重要。在國(guó)外助磨劑的應(yīng)用十分普遍,95%的水泥磨機(jī)都使用助磨劑。在國(guó)內(nèi)有些水泥廠,以前也使用過(guò)助磨劑,如:三乙醇胺、乙二醇、丙二醇、石油酸鈉皂等一類化工廠下腳料,但由于來(lái)源短缺、價(jià)格增漲,漸漸停用。
從外加劑作用機(jī)理看,我們可以把助磨劑分為兩類:工藝型助磨劑和功能型助磨劑。工藝型助磨劑是降低物料表面能、減弱分子引力所產(chǎn)生的聚合作用、幫助外力作功時(shí)顆粒裂紋的加速擴(kuò)展,從而提高粉磨效率和產(chǎn)品的比表面積,實(shí)現(xiàn)球磨機(jī)優(yōu)質(zhì)、節(jié)能、高產(chǎn);功能型助磨劑則是利用化學(xué)物質(zhì)特有的功能,激發(fā)材料活性、提高水泥強(qiáng)度、縮短凝結(jié)時(shí)間等實(shí)現(xiàn)磨機(jī)高產(chǎn)。因此,后者含有一部分堿性物質(zhì)。在建筑施工中,如果再使用混凝土外加劑,容易產(chǎn)生不兼容現(xiàn)象,造成水泥制品、水泥構(gòu)件質(zhì)量下降,特別在鋼筋銹蝕、混凝土開(kāi)裂等方面,危害較為嚴(yán)重。
由此可見(jiàn),在使用助磨劑時(shí),盡量選擇工藝型助磨劑,不含Cl-、K+、Na+等對(duì)混凝土耐久性不利的成分,摻量0.08~0.10%,提高磨機(jī)產(chǎn)量10~30%,增加水泥比表面積20~80 m2/kg。
使用助磨劑,可以獲得比表面積較高的粉磨產(chǎn)品,并減少過(guò)粉磨現(xiàn)象。同時(shí),物料在磨內(nèi)的流速會(huì)加快,在磨內(nèi)停留時(shí)間縮短,引起出磨細(xì)度(篩余)的變化。對(duì)于開(kāi)流粉磨來(lái)說(shuō),必須調(diào)節(jié)磨內(nèi)工況,適應(yīng)粉磨產(chǎn)品的細(xì)度要求;對(duì)于圈流粉磨則要控制出磨細(xì)度(篩余)在正常范圍之內(nèi),決不允許有篩余值逐漸增大的現(xiàn)象發(fā)生。否則,不僅磨機(jī)產(chǎn)量會(huì)降低,而且,還會(huì)引起循環(huán)負(fù)荷率增加、磨尾提升機(jī)過(guò)載、堵塞,甚至造成停產(chǎn)事故。總之,選擇和使用助磨劑是一項(xiàng)科學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)?shù)募夹g(shù)工作,必須認(rèn)真做到以下五點(diǎn):
①考慮入磨物料性質(zhì),進(jìn)行小磨比較試驗(yàn):由助磨機(jī)理所決定,助磨劑對(duì)物料的適應(yīng)性是各有差異的,要想得到最佳助磨效果,必須按要求的技術(shù)條件,先進(jìn)行小磨試驗(yàn),然后優(yōu)選方案到大磨實(shí)施。
②注意粉磨工藝條件,選擇不同種類的助磨劑:助磨劑有氣、固、液三種狀態(tài)、幾十個(gè)品種;除了對(duì)物料適應(yīng)性、助磨功能不同之外,對(duì)干法磨、濕法磨、開(kāi)流磨、圈流磨、烘干磨等使用的要求都不完全一樣,需要仔細(xì)試驗(yàn)、使用。
③使用助磨劑,應(yīng)對(duì)下續(xù)作業(yè)無(wú)不良影響:在生料磨使用助磨劑時(shí),要考慮對(duì)燒成工藝的影響;在水泥磨使用助磨劑時(shí),要考慮對(duì)包裝、散裝工藝以及建筑施工、水泥制品構(gòu)件質(zhì)量的影響。
④要重視助磨劑來(lái)源和成本:助磨劑給用戶帶來(lái)的經(jīng)濟(jì)效益與其價(jià)位、市場(chǎng)供應(yīng)有著密切關(guān)系,企業(yè)可通過(guò)綜合評(píng)估、核算后,再進(jìn)行優(yōu)化選擇。
⑤助磨劑必須滿足環(huán)保要求:許多外加劑都是利用化工廠的下腳料配制的,經(jīng)常殘留著一些不利于環(huán)境保護(hù)的物質(zhì)。在選用助磨劑時(shí),不要被低價(jià)位所迷惑,必須保證使用的助磨劑不污染環(huán)境,不危害員工身體健康。
目前比較正規(guī)的單位生產(chǎn)的助磨劑都是集助磨、增強(qiáng)、改善性能、降低成本為一體的高科技產(chǎn)品,是生產(chǎn)綠色高性能水泥的重要技術(shù)措施。其作用原理是:通過(guò)助磨功能提高磨機(jī)產(chǎn)量,提高比表面積,從而提高水泥強(qiáng)度。水泥增強(qiáng)劑的增強(qiáng)功能主要是添加劑中的化學(xué)物質(zhì)與水泥及混合材中的鈣、硅、鋁等進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)形成有助水泥增強(qiáng)的水化產(chǎn)物,同時(shí)造成水泥中氧化物的晶格缺陷,提高其反應(yīng)活性。應(yīng)用高效復(fù)合水泥功能添加劑技術(shù)在不增加固定資產(chǎn)投資,不改變生產(chǎn)工藝的情況下,達(dá)到提高水泥產(chǎn)質(zhì)量、降低成本、生產(chǎn)綠色高性能環(huán)保水泥的目的。采用分別粉磨和合理使用高效助磨劑后,用一噸熟料可望能生產(chǎn)出三噸32.5級(jí)礦渣水泥。 |